Bármely részecske, legyen az molekula, atom vagy ion, egy fénykvantum elnyelése következtében magasabb energiaszintbe kerül. Leggyakrabban az alapállapotból a gerjesztett állapotba való átmenet történik. Emiatt bizonyos abszorpciós sávok jelennek meg a spektrumban.
A sugárzás abszorpciója azt eredményezi, hogy amikor áthalad egy anyagon, ennek a sugárzásnak az intenzitása csökken egy bizonyos optikai sűrűségű anyag részecskéinek számának növekedésével. Ezt a kutatási módszert V. M. Severgin javasolta még 1795-ben.
Ez a módszer olyan reakciókhoz a legalkalmasabb, ahol az analit képes átalakulni színes vegyületté, ami a vizsgálati oldat színének megváltozását okozza. A fényelnyelés mérésével vagy a színnek egy ismert koncentrációjú oldattal való összehasonlításával könnyen megállapítható az anyag százalékos aránya az oldatban.
A fényelnyelés alaptörvénye
A fotometriai meghatározás lényege két folyamat:
- az analit átvitele idenedvszívó vegyület;
- a vizsgált anyag oldatával ugyanezen rezgések abszorpció intenzitásának mérése.
A fényelnyelő anyagon áthaladó fény intenzitásának változását a visszaverődés és szóródás miatti fényveszteség is okozza. Az eredmény megbízhatósága érdekében párhuzamos vizsgálatokat végeznek a paraméterek azonos rétegvastagság mellett, azonos küvettákban, azonos oldószerrel történő mérésére. Tehát a fényintenzitás csökkenése elsősorban az oldat koncentrációjától függ.
Az oldaton áthaladó fény intenzitásának csökkenését a fényáteresztési együttható (más néven áteresztése) jellemzi T:
Т=I / I0, ahol:
- I - az anyagon áthaladó fény intenzitása;
- I0 - a beeső fénysugár intenzitása.
Így az áteresztés a vizsgált oldaton áthaladó el nem nyelődött fényáram arányát mutatja. Az inverz átviteli érték algoritmust a megoldás optikai sűrűségének (D) nevezzük: D=(-lgT)=(-lg)(I / I0)=lg(I) 0 / I).
Ez az egyenlet megmutatja, hogy mely paraméterek a legfontosabbak a kutatáshoz. Ezek közé tartozik a fény hullámhossza, a küvetta vastagsága, az oldat koncentrációja és az optikai sűrűség.
Bouguer-Lambert-Beer Law
Ez egy matematikai kifejezés, amely megmutatja a monokromatikus fényáram intenzitáscsökkenésének a koncentrációtól való függésétabszorbens és a folyadékréteg vastagsága, amelyen áthalad:
I=I010-ε·С·ι, ahol:
- ε - fényelnyelési együttható;
- С - anyag koncentrációja, mol/l;
- ι - az elemzett oldat rétegvastagsága, lásd
Átalakítás után ez a képlet felírható: I / I0 =10-ε·С·ι.
A törvény lényege a következő: ugyanazon vegyület különböző oldatai azonos koncentrációban és rétegvastagságban a küvettában a rájuk eső fény ugyanazt a részét nyelték el.
Az utolsó egyenlet logaritmusának felvételével a következő képletet kapjuk: D=εCι.
Nyilvánvalóan az optikai sűrűség közvetlenül függ az oldat koncentrációjától és rétegének vastagságától. Világossá válik a moláris abszorpciós együttható fizikai jelentése. Egymólos oldat esetén D-vel egyenlő 1 cm rétegvastagság esetén.
Jogalkalmazási korlátozások
Ez a szakasz a következő elemeket tartalmazza:
- Csak monokromatikus fényre érvényes.
- Az ε együttható a közeg törésmutatójával függ össze, különösen a törvénytől való erős eltérések figyelhetők meg erősen koncentrált oldatok elemzésekor.
- Az optikai sűrűség mérésekor a hőmérsékletnek állandónak kell lennie (néhány fokon belül).
- A fénysugárnak párhuzamosnak kell lennie.
- A közeg pH-jának állandónak kell lennie.
- A törvény az anyagokra vonatkozikamelynek fényelnyelő központja azonos típusú részecskék.
A koncentráció meghatározásának módszerei
Érdemes megfontolni a kalibrációs görbe módszerét. Felépítéséhez készítsen oldatsorozatot (5-10) a vizsgált anyag különböző koncentrációival, és mérje meg azok optikai sűrűségét. A kapott értékeknek megfelelően ábrázoljuk a D-t a koncentráció függvényében. A grafikon egy egyenes az origótól. Lehetővé teszi egy anyag koncentrációjának egyszerű meghatározását a mérési eredményekből.
Létezik egy kiegészítési módszer is. Ritkábban használják, mint az előző, de lehetővé teszi az összetett összetételű megoldások elemzését, mivel figyelembe veszi a további komponensek hatását. Lényege, hogy meghatározzuk a Сx ismeretlen koncentrációjú analitot tartalmazó Dx közeg optikai sűrűségét ugyanazon oldat ismételt elemzésével, de úgy egy bizonyos mennyiségű tesztkomponens hozzáadása (Сst). A Cx értéke számítások vagy grafikonok segítségével található.
Kutatási feltételek
Ahhoz, hogy a fotometriai vizsgálatok megbízható eredményt adjanak, több feltételnek teljesülnie kell:
- a reakciónak gyorsan és teljesen, szelektíven és reprodukálhatóan kell véget érnie;
- a kapott anyag színének idővel stabilnak kell lennie, és nem változhat a fény hatására;
- a vizsgált anyagot olyan mennyiségben vettük be, amely elegendő ahhoz, hogy analitikai formává alakuljon;
- mérésekaz optikai sűrűséget abban a hullámhossz-tartományban határozzák meg, amelynél a legnagyobb a különbség a kezdeti reagensek és a vizsgált oldat abszorpciójában;
- az összehasonlító oldat fényelnyelése optikai nullának számít.